本作也是一款可充分享受一骑当千快感的动作游戏，以魔王远吕智（OROCHI）所创造出来的异次元世界为舞台，《真·三国无双》与《战国无双》的武将们将跨越时空一同登场。因为这些英雄豪杰的立场与原来的世界不同，将会出现以往两大系列中从未出现过的崭新剧情发展，实现许多玩家幻想的三国对战国梦幻演出。游戏并首度加入了组队与角色实时切换系统，玩家可从 70 名以上的登场角色挑选三位角色一同参战，并可随时切换所操作的角色，提供更高的战略性。

故事叙述拥有绝大力量的魔王远吕智降临大地，扭曲时空，将三国的世界与战国的世界融合一起，挑战三国和战国的英雄们。远吕智趁着混乱，不断的打倒三国和战国的各个势力，并逐渐的掌握该世界。有些英雄选择加入远吕智军，有些则以打倒远吕智军为目标，由此发展出全新的故事剧情。

“在两系列中的最强武将吕布和本多忠胜互相对战的话将会如何？”、“同为智谋军略超绝的三国奸雄曹操与战国枭雄织田信长相遇的话又会如何？”、“诸葛亮和武田信玄的智慧对决又将是谁的胜利？”...等等，让玩家享受这些两系列的英雄豪杰相聚一堂所激荡出来、充满各种魅力的梦幻情节。

PSP版《无双大蛇》将完整承袭PS2版原作内容，包括79名登场武将、三人小队战斗系统、武器融合系统与成长系统等要素。游戏打破以往PSP版《无双》系列作区块分割战场的惯例，首度采用与 PS2原作相同的大型战场，让玩家享受正统《无双》系列作的一骑当千战斗乐趣。支持无线网络联机双人合作过关，并收录以静态特写图片加对话框所组成的漫画式丰富剧情事件演出。